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TGIC與HAA的粉末(mò)塗料的塗膜性能

中國建築行業鋁型材粉末噴塗數量不斷增大,而這種粉末塗料的固化劑是以TGIC為主(zhǔ)的。TGIC由於其(qí)優異的物理、化學性能特別是優異(yì)的耐候性在鋁型材粉末塗料大量使用,目前在我國占據了超過85%的固化劑市場。我國目前噴塗鋁型材量大約200萬噸/年(nián),而近幾(jǐ)年均以10%左右速度遞增。每年粉末(mò)消耗量在8萬噸/年(nián)左右。TGIC的消費量超過3000噸/年。

隨著粉(fěn)末塗料(liào)廠及鋁型噴塗工廠(chǎng)在環保技術上重視投入,含有TGIC固化劑的粉末塗料對操作者及環境未造成重大影響,僅偶爾有皮膚過敏的報告。

影響環境而導致大量(liàng)汙染物的環節(jiē)在TGIC的合(hé)成、後處理當中,特別在我國,新一屆政府對環境保護愈加重視,國內TGIC合(hé)成工廠(chǎng)愈來愈經常被環保部門“跟進(jìn)”,甚至有些較大型工(gōng)廠。今年關關停(tíng)停,備感壓力。

HAA- 羥(qiǎng)烷基酰胺也是一種滿足(zú)戶外應用條件的聚酯粉末固化劑,在一般工業領域、家用電器等(děng)也得(dé)到(dào)了廣泛應用。


聚酯粉末塗料固化劑—TGIC


異氰尿酸三縮水甘油酯(TriglycidyIsocyanurate,TGIC)是一種雜環多(duō)環氧化物,CAS號:2451-62-9,學名1,3,5-三(sān)(環氧丙基)-均三嗪-2,4,6-三酮。TGIC有兩種異構(gòu)體形(xíng)式,α體構型為(R,R,S/S,S,R),熔程為103~104.5℃;β體構形為(R,R,R/S,S,S),熔程為156~157.5℃。工業品一般(bān)為兩種異構(gòu)體的(de)混合型,其組成的比例約為3∶1。二者除(chú)熔點(diǎn)及溶解性外,其它理化性能基本相同。
TGIC外觀為無臭的白色結晶粉未, 理論環氧值1.01g/mol, 分子量為2 9 7. 2 7,熔點1 0 2 ~ 1 0 5 ℃,無吸濕性。


TGIC的環保和(hé)毒(dú)性


生產一噸TGIC產品約產生30-35立方米的廢水,廢水水(shuǐ)質情況:COD 13490mg/L左右,環氧氯丙烷2433mg/L左右,氯(lǜ)化(huà)物1052mg/L左右,懸浮固體194mg/L左右。

在TGIC的生產過程中產生了大量的廢棄物無法進行利用,其中含有大量的對環境有威脅的物質(zhì),如果(guǒ)直接排放到(dào)環境中,將會產生無法估量(liàng)的危害。隨著TGIC工業的發展(zhǎn),廢棄物的產量也節節升高。工藝流程可以看出在生產(chǎn)TGIC產品的過程中會產生兩種廢物:廢鹽和TGIC提取後的廢棄物。由於廢鹽中含有環(huán)氧氯丙烷等雜質不能直接當工業鹽使用,必(bì)須通過化(huà)學(xué)和物理方法處理後才能得到工業用鹽,但處理費用較高。而TGIC提取後的廢棄物至今未(wèi)找到有效的處理方法,成為環境汙染的一(yī)大危害。

在TGIC生產過程中還存在安全問題,很多廠家發生過火災,有的(de)甚至發生過爆炸事件。

TGIC毒性:用國際通用的化學藥(yào)品白鼠經口急性毒性半致死量(LD50)的毒(dú)性(xìng)劃分標準,TGIC 應劃入(rù)中等毒(dú)性一檔,然而這僅僅(jǐn)是(shì)宏觀毒性,關鍵還在於微觀毒(dú)性,Ames誘變試驗(致畸(jī)性)結果TGIC有(yǒu)誘變作用。TGIC 口服產(chǎn)生(shēng)中等(děng)的(de)急性毒性,直接接觸眼(yǎn)和皮膚後(hòu)產生嚴重的眼(yǎn)刺激和過敏性皮膚(fū)反應(yīng)。最重要的是TGIC 吸入後,導致(zhì)對測試鼠(shǔ)的分子遺傳傷害。這(zhè)就產生了問題:TGIC 是否會影響雄性的(de)生育能力,導致繁(fán)殖(zhí)突變或其它不利(lì)的懷孕後果(死胎(tāi)或怪胎)。因此提出了在工作場所其濃度不得超過0.025 mg/m3 的安全要求(qiú)。

鑒於此,歐盟在(zài)1998 年將TGIC 定為劇毒品,作出了限用決定:規定在應用TGIC 的粉末塗料包裝袋標上危險品標誌(骷髏),還要跟蹤記錄在案。2010年中國工信部將TGIC粉末塗料列入淘汰產品(pǐn)目錄。

因環保問題,有些地方政府強迫企業關閉了TGIC製造工廠,有些工廠被限產,使我國TGIC供應(yīng)緊張,市場供應嚴重不足。

TGIC的替代物(wù)—羥(qiǎng)烷基酰胺(HAA)


HAA(Hydroxyalkylamide)是一種含多羥基官能團的活性化合物,CAS號:6334-25-4,化學名為:N,N,N,N—四(β-羥乙基)己二酰胺,外觀:白色(sè)或黃色(sè)粉末狀固體,分子量:320,.38,熔點:120-126℃,羥值:620-700mgKOH/g。


HAA的環保和毒性


在HAA生產過程中將產生甲醇副產品,由於甲醇的純度較(jiào)高,可以(yǐ)直接在其(qí)他化工企業使用。溶劑可以循環使用。所以在整個HAA生產過程中基本不產生環境汙染。
HAA的毒性:用國(guó)際通用的化學藥品白鼠(經(jīng)口)急性毒性半致死量(LD50)的毒性劃分標準,HAA劃入實際無毒。

關於遺傳學及環境影響(xiǎng)方麵,羥烷基酰胺在(zài)消極的(de)Ames誘變試驗及玻璃質細胞遺傳試驗結果,表明它沒有產生遺傳毒性的危險,在生(shēng)態毒性研究中,HAA對鮭魚,水蚤及水藻幾(jǐ)乎無毒性。這一切表明,HAA對遺傳學及生物環境幾乎無任何不利影響。因而2008年HAA及(jí)HAA粉末塗料已被美國FDA(食品藥物管理(lǐ)局)認可(kě)允許直(zhí)接接觸食物。


TGIC與HAA的塗料和塗膜的性能


由於TGIC含有三個(gè)環氧基團,固化反應交(jiāo)聯緊密,因此有優良的耐(nài)高溫性能,耐熱可達到250℃。又由於其主體為三嗪環,所以化學穩定性高,有優良的耐光(guāng)老化和耐(nài)候性。同時TGIC的含氮量高達14%,故具有自熄性,並有優良的耐電弧性。


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β-HAA與羧基間通過形成(chéng)噁唑啉結構的中間體增強反應性,末端羧基聚酯和HAA的酯化反應是自身通過噁唑啉鹽中間產物進行,不需要(yào)催化劑或(huò)促進劑,在(zài)150℃就可以進行反應(yīng)。HAA除了固化(huà)溫(wēn)度比TGIC低外,HAA型粉末塗料優於TGIC型粉末塗料的其他性能包括,優異的帶電性和較好的塗料貯存穩定性,便塗裝成本和粉末塗料的使用成本降低。

HAA在歐洲得到廣泛使用,成功取代了TGIC在羧基聚酯粉末(mò)塗料中(zhōng)交聯劑的位置。




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